怎么判断sn1和sn2反应机理
有机化学sn1sn2反应机理?
SN1机理即亲核取代一级反应,反应速率只与一 种反应物的浓度成正比是对浓度的一级反应, 是一种单分子亲核取代反应。
SN2机理即亲核取代二级反应,反应速率取决于 两种物质浓度的乘积,是对浓度的二级反应,是 一种双分子亲核取代反应。
在Sn1反应中由于生成了碳正离子中间体,所以重排是这种反应的重要特征,也是支持Sn1机理的重要实验根据。如果一个亲核取代反应中有重排现象,那么这种取代一般都是Sn1机理。在Sn2反应中,没有碳正离子中间体生成,也没有任何中间体生成,所以不发生重排。
瓦尔登转化是Sn2反应的立体化学特征,产生这种特征的原因是亲核试剂的背面进攻。如果亲核试剂为同位素,比如用旋光性的2碘-甲烷与放射性碘负离子进行路交换反应,则在反应过程中外消旋化的速度是同位素交换速度的2倍。
一般认为,Sn1和Sn2是亲核取代反应的两个极限机理,在这两个极限机理之间还存在着一个具有不同程度的Sn1和Sn2混合机理区域。离子对机理能够把Sn1和Sn2及其他情况统一起来,是一种比较完整的亲和取代机理
对于SN1,SN2
①烃基结构影响
叔卤代烷主要进行SN1反应,伯卤代烷主要进行SN2反应,仲卤代烷两种历程都可,由反应条件而定
②离去基团影响
无论是SN1还是SN2,离去基团的碱性越弱,越容易离去
③亲核试剂
亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响
亲核试剂的浓度愈大,亲核能力愈强,有利于SN2反应的进行。
④溶剂的影响
溶剂的极性增加对SN1历程有利
对于E1,E2
促进E1机理的因素有:
①α-碳上有烷基或芳基,它们使生成的碳正离子的稳定性提高。
②有能使碳正离子的稳定性提高的极性质子溶剂,如H2O,ROH,HCOOH等
③β-碳上有烷基取代(不利于SN1)
④X的离去倾向大
SN1和E1是同一活性中间体继续反应时,两种不同途径的竞争,而SN2和E2则是两个不同反应的竞争
一种反应的份额增加,另外一种反应的份额就减少
对E2和SN2反应的份额影响最大的因素是底物的结构
我概括下吧:
①试剂的碱性强有利于消除反应(即E1)的进行
②碱的体积加大,有利于E1进行,叔卤代烷与负离子亲核试剂主要生成消除产物
③升高反应温度,有利于消除反应进行